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锂离子电池隔膜的生产工艺主要分为干法和湿法, 其中干、 湿法工艺的主要步骤和原理为:1、 干法——先对聚烯烃树脂进行熔融、 挤压和吹制操作, 形成结晶性高分子薄膜, 然后进行结晶化热处理和退火操作, 获得高度取向的薄膜结构, 然后在高温中拉伸, 测试结晶截面分离, 形成多孔结构电池隔膜。 干法工艺中还可以分为单向拉伸和双向拉伸。2、 湿法——传统湿法制备以相转化法为主, 近年以 TIPS 热致相分离法为主。原理为将结晶性聚合物、 热塑性聚合物以及具有高沸点的小分子化学物稀释剂(比如石蜡油) 进行混合, 在高温下形成均相溶液, 然后降低溶液温度, 使混合物发生固液相分离或者液液分离, 将小分子化学物稀释剂萃取脱除后, 形成热塑性与结晶性聚合物的多孔隔膜。湿法工艺的主要特点是成本高、 投资大, 对设备要求高, 建设投产周期长, 并且在生产过程中对能源消耗较大, 且会使用有机溶剂。 但是湿法工艺可以较好的控制孔径大小、 分布和孔隙率, 所以一般用于制造高端薄膜。
锂电池隔膜的全球市场份额主要是被日本、 美国、 韩国、 中国占据, 但是随着2015 年美国企业 Celgard 被日本旭化成收购, 美国退出锂电隔膜市场(2015年 Celgard 市场份额仍计入美国企业)。 随着近年国内以四川大学为代表的科研院所在锂电池制备工艺上的突破, 再加上生产企业的大量资金投入, 中国在全球锂电池隔膜市场份额迅速增加, 2016 年全球隔膜出货量在 33.8 亿平左右,中国出货量达到 10.84 亿平, 全球市场已经达到 32%。 未来随着一大批湿法隔膜产能的陆续投产, 我们预计 2020 年中国在全球市场的占比将超过 60%, 实现隔膜全面国产化, 并向全球市场出口。
目前日本的隔膜生产企业主要为旭化成(收购了 Celgard)、 东燃(与东丽合建隔膜生产厂)、宇部和住友化学,韩国的隔膜生产企业主要为 SK 创新和 W-scope。近年随着全球锂电池市场的迅速增长, 国外锂电池隔膜生产企业也纷纷扩大产能, 如日本旭化成在 2017 年 3 月份宣布投资 150 亿日元, 计划在 2019 年建成2 亿平米湿法隔膜产能, 日本住友化学则计划将当前产能扩大 4 倍, 在 2018 年产能达到 4 亿平米, 韩国 W-scope 在 2016 年 9 月宣布投资 3000 万美元在韩国新建生产线, 预计 2018 年底产能达到 3 亿平米。
我国发展锂电池隔膜技术较国外企业要晚, 从 2004 年新乡格瑞恩公司第一条生产线调试成功并产出合格品开始, 十几年间我国企业在锂电池隔膜行业迅速发展。 特别是 2010 年之后, 在新能源汽车产业链的带动下, 锂电池行业迅速发展, 我国隔膜销量从 2010 年的 0.55 亿平米迅速增长到 2016 年的 10.84 亿平米, 年复合增长率达到 64.3%。
与国外企业相比, 国内企业之前生产的隔膜主要以干法拉伸为主, 且多为中低端产品, 高端湿法隔膜多年来一直被国外企业所垄断。 但是近年来随着国内隔膜生产企业在湿法生产工艺上的持续改进, 湿法隔膜的产量和性能越来越接近国外企业水平, 国内企业纷纷迅速扩产湿法隔膜, 隔膜市场的格局也发生变化。2012 年国内企业还是以生产干法隔膜为主, 新乡格瑞恩、 星源材质、 佛山金辉、山东正华、 佛山东航占据了国内市场前五名, 而 2016 年国内生产湿法隔膜为主的上海恩捷、 苏州捷力、 金辉高科、 重庆纽米等企业出货量排名前列。 2016年中国锂电池隔膜出货量前十名的企业市场占比达到 63.50%, 预计未来随着各大企业在建产能的逐步投产, 市场集中度将进一步提升。
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