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锂硫电池是世界各国竞相研发的尖端技术,其产业化前景被普遍看好。如何大幅提高该电池的充放电循环寿命、使用安全性,将成为锂硫电池产业化发展的关键。
金属空气电池技术
当前,金属空气电池特别是锂-空气电池已经引起了人们的高度关注,并取得许多重大进展。
锂-空气电池以金属锂为负极,空气中的氧为正极活性物质,通过锂与氧之间的电化学反应,实现电能与化学能的相互转化。该电池理论能量密度可达约3500Wh/kg,为锂离子电池的10倍,与汽油接近。着眼于锂-空气电池的潜在应用前景,世界各国纷纷开展相关研究工作。IBM公司一直致力于“电池500”项目,期望实现电动汽车一次充电续航500英里的目标;而日本的旭化成等企业的加入将推动隔膜与电解液的研究。
锂-空气电池并非全新概念,其最早由洛克希德公司研究人员于1976年提出。1996年,Abraham等人提出有机电解液体系,开创了锂-空气电池研究新局面。目前,锂-空气电池的研究主要集中于正极,其直接决定了电池的各项性能指标。能量密度方面,最具代表性的便是石墨烯类材料。美国西北太平洋国家实验室的研究人员,制备了一种具有气泡式结构的分层石墨烯材料,实现了约15000mAh/g的放电比容量,远超现有锂离子电池。
然而,锂-空气电池充放电过程中生成的含氧中间态产物会与碳材料、电解液等发生化学反应,导致大量副产物的生成(如碳酸锂等),极大地影响了电池的循环过程,是制约其发展的瓶颈问题。Bruce等人将多孔金和碳化钛用于正极,可有效抑制副反应,100次循环容量保持率大于95%。
高能量密度是锂-空气电池的主要优势,而循环稳定性是其技术发展的关键和面临的难题。另一方面,金属锂的纯化和锂负极保护与充放电过程中的枝晶抑制,高活性正极催化组分以及选择性透氧膜的开发,电池结构设计集成技术等均是其实用化过程需要有效解决的问题。
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